活性(xing)炭上氫化鄰硝基氯(lv)苯

　　活性炭上上氫(qing)(qing)化(hua)(hua)(hua)(hua)鄰硝基(ji)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)，鉑(bo)/碳催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑是將(jiang)鄰硝基(ji)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)氫(qing)(qing)化(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)2、2'-二氯(lv)(lv)代(dai)苯(ben)(ben)*重要的(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑之一。本文研(yan)究了催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑的(de)(de)(de)(de)制備方法(fa)和載體。活(huo)性(xing)(xing)炭的(de)(de)(de)(de)原料(liao)和制備方法(fa)對(dui)鉑(bo)/碳催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑的(de)(de)(de)(de)組成(cheng)和表面結構(gou)有很大影響。活(huo)性(xing)(xing)炭上的(de)(de)(de)(de)鉑(bo)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑負載在高(gao)純度、高(gao)表面積、大孔(kong)(kong)體積和適當的(de)(de)(de)(de)孔(kong)(kong)結構(gou)上，通常表現(xian)出高(gao)鄰硝基(ji)氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)氫(qing)(qing)化(hua)(hua)(hua)(hua)為2、2'-二氯(lv)(lv)苯(ben)(ben)基(ji)苯(ben)(ben)。由pH = 3的(de)(de)(de)(de)H 2 PtCl 6制備的(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑比(bi)其他條件下制備的(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑具有更(geng)大的(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)性(xing)(xing)能(neng)。

　　二、二、二氯代苯(DHB)它是一種重要的商業中間體(ti)，通常由鄰硝(xiao)基氯苯還原鋅制成。這(zhe)一過程的主要缺點是還原產(chan)(chan)生大量污泥。在(zai)氫氧(yang)化鈉水溶液的存在(zai)下(xia)，鄰硝(xiao)基氯苯被負載貴金屬(shu)催化劑單步催化氫化DHB由于環境可(ke)接受，副(fu)產(chan)(chan)物苯胺也(ye)是有價值的產(chan)(chan)物，因此變(bian)得(de)更加重要。

　　具體實驗細節：

　　性炭多(duo)種(pH約(yue)5.3)，純(chun)度(du)> 99.氫(qing)氣的(de)9%，鄰硝基氯苯、甲苯、氫(qing)氧化鈉和甲醛。所有氫(qing)化試驗(yan)為1萬cm 3.在合金反應(ying)器中進行(xing)。反應(ying)堆系統由配備氣體(ti)入(ru)口和出口系統、冷卻線圈、自動溫度(du)控(kong)制器、可變攪拌速度(du)控(kong)制器和安全破碎板(ban)的(de)攪拌船(chuan)組成。

　　用活性炭催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)制備鉑(bo)/碳催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(1重量%)H 2 PtCl 6溶液濕(shi)法浸泡活性炭，然(ran)(ran)后在(zai)80℃下用甲(jia)醛還原制備。過濾液體并(bing)將(jiang)催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)儲存在(zai)填充瓶中。在(zai)典型(xing)的(de)氫(qing)化(hua)實(shi)驗中，250g鄰硝基氯(lv)苯，0.1g催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(由鉑(bo)計算)，20g氫(qing)氧化(hua)鈉，60g水和80ml將(jiang)甲(jia)苯放入干(gan)凈的(de)干(gan)燥反應(ying)器中。用氫(qing)沖洗反應(ying)器三次，然(ran)(ran)后加熱到所(suo)需(xu)溫度(du)。

　　制備催化(hua)(hua)劑對載(zai)體(ti)非常(chang)重要(yao)(yao)(yao)。載(zai)體(ti)的(de)(de)(de)主要(yao)(yao)(yao)作用是均勻分(fen)(fen)散和(he)穩(wen)定小金屬顆(ke)粒(li)，從而(er)提供比相應體(ti)金屬中(zhong)(zhong)更多的(de)(de)(de)催化(hua)(hua)活性(xing)原子(zi)，即使后者接地獲(huo)得精(jing)細功率。催化(hua)(hua)劑制備的(de)(de)(de)*重要(yao)(yao)(yao)參數是活性(xing)炭的(de)(de)(de)孔(kong)隙(xi)率、孔(kong)徑分(fen)(fen)布和(he)表面積(ji)。耐(nai)磨性(xing)和(he)灰分(fen)(fen)含量也是粉(fen)末或顆(ke)粒(li)粒(li)粒(li)度(du)分(fen)(fen)布的(de)(de)(de)重要(yao)(yao)(yao)參數。本(ben)研究比較了四種活性(xing)炭對催化(hua)(hua)劑的(de)(de)(de)影響(xiang)。活性(xing)炭粉(fen)末的(de)(de)(de)形狀主要(yao)(yao)(yao)由(you)原料決(jue)定。基于(yu)活性(xing)炭的(de)(de)(de)椰殼、木(mu)材和(he)螺母很容易識別，因為起始(shi)材料的(de)(de)(de)性(xing)質(zhi)(zhi)直接反映在*終產品中(zhong)(zhong)(圖1)。直徑約(yue)50μm由(you)于(yu)所(suo)用原料的(de)(de)(de)性(xing)質(zhi)(zhi)，典型的(de)(de)(de)顆(ke)粒(li)表現(xian)出(chu)松散的(de)(de)(de)結(jie)構。以更高的(de)(de)(de)放大倍數拍(pai)攝C1，C2和(he)C4顯(xian)示出(chu)良好的(de)(de)(de)大孔(kong)隙(xi)度(du)。通過大孔(kong)，試劑分(fen)(fen)子(zi)到達小孔(kong)和(he)位于(yu)碳顆(ke)粒(li)內部的(de)(de)(de)活性(xing)中(zhong)(zhong)心。C3.顯(xian)示密集(ji)結(jie)構。

　　活性(xing)炭催化劑的(de)表征

　　圖2顯示了活(huo)性(xing)炭催化(hua)(hua)劑SEM圖像。似(si)乎(hu)(hu)Pt粒徑分布(bu)窄似(si)乎(hu)(hu)與催化(hua)(hua)活(huo)性(xing)的增加(jia)有關。粒徑約為(wei)10nm，但惰(duo)性(xing)碳(tan)表(biao)面無法(fa)檢測到(dao)Pt微晶。催化(hua)(hua)中心集中在觀察表(biao)面、角度(du)和缺陷的側(ce)面。

　　活(huo)(huo)性炭的(de)(de)(de)原料和(he)制備(bei)(bei)方法對鉑/碳催化劑的(de)(de)(de)組(zu)成和(he)表面(mian)結構有(you)很大(da)(da)影(ying)響。負載在高純度，大(da)(da)表面(mian)積，孔體(ti)積和(he)適當孔結構的(de)(de)(de)活(huo)(huo)性炭上的(de)(de)(de)鉑催化劑通常表現出對鄰硝基(ji)氯苯氫化為2,2'-二(er)氯苯基(ji)苯的(de)(de)(de)高活(huo)(huo)性。使用(yong)pH = 在我們的(de)(de)(de)例(li)子中，3的(de)(de)(de)金屬前體(ti)很低pH值的(de)(de)(de)載體(ti)的(de)(de)(de)H 2 PtCl 6制備(bei)(bei))顯示活(huo)(huo)性高、選(xuan)擇性強、使用(yong)壽命長。結果表明，特定(ding)載體(ti)的(de)(de)(de)表面(mian)積對*終催化劑的(de)(de)(de)性能(neng)有(you)很大(da)(da)影(ying)響。