活性炭(tan)上(shang)氫化鄰硝基氯苯

　　活性炭上上氫(qing)化(hua)(hua)(hua)鄰(lin)硝(xiao)基(ji)(ji)氯(lv)(lv)(lv)苯(ben)，鉑/碳(tan)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)是將鄰(lin)硝(xiao)基(ji)(ji)氯(lv)(lv)(lv)苯(ben)氫(qing)化(hua)(hua)(hua)成2、2'-二氯(lv)(lv)(lv)代苯(ben)*重(zhong)要(yao)的(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)之一。本文研究了催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)制(zhi)備(bei)(bei)(bei)方法(fa)和載(zai)體。活性(xing)炭的(de)(de)(de)(de)(de)原料和制(zhi)備(bei)(bei)(bei)方法(fa)對鉑/碳(tan)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)組成和表面結(jie)(jie)構(gou)有(you)(you)很(hen)大(da)影(ying)響(xiang)。活性(xing)炭上的(de)(de)(de)(de)(de)鉑催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)負載(zai)在(zai)高(gao)(gao)純度(du)、高(gao)(gao)表面積、大(da)孔體積和適當的(de)(de)(de)(de)(de)孔結(jie)(jie)構(gou)上，通常表現出(chu)高(gao)(gao)鄰(lin)硝(xiao)基(ji)(ji)氯(lv)(lv)(lv)苯(ben)氫(qing)化(hua)(hua)(hua)為2、2'-二氯(lv)(lv)(lv)苯(ben)基(ji)(ji)苯(ben)。由pH = 3的(de)(de)(de)(de)(de)H 2 PtCl 6制(zhi)備(bei)(bei)(bei)的(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)比其他條(tiao)件下制(zhi)備(bei)(bei)(bei)的(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)(ji)具(ju)有(you)(you)更大(da)的(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)性(xing)能(neng)。

　　二、二、二氯代苯(DHB)它是一種重要的商業(ye)中(zhong)間體，通常由(you)(you)鄰硝基氯苯還原(yuan)(yuan)鋅制成。這一過程的主要缺點(dian)是還原(yuan)(yuan)產生大量(liang)污(wu)泥。在氫氧化(hua)(hua)鈉水(shui)溶液的存在下，鄰硝基氯苯被負載貴(gui)金(jin)屬(shu)催化(hua)(hua)劑單步(bu)催化(hua)(hua)氫化(hua)(hua)DHB由(you)(you)于環境可接受，副(fu)產物(wu)苯胺也是有價值的產物(wu)，因(yin)此變得更加重要。

　　具體實驗細節：

　　性炭多(duo)種(pH約(yue)5.3)，純度(du)> 99.氫(qing)(qing)氣的(de)9%，鄰硝基氯苯、甲(jia)苯、氫(qing)(qing)氧化鈉和(he)甲(jia)醛。所(suo)有氫(qing)(qing)化試驗為1萬cm 3.在合金反應器中進行。反應堆系(xi)統由配備(bei)氣體(ti)入(ru)口和(he)出(chu)口系(xi)統、冷卻線圈(quan)、自動溫(wen)度(du)控(kong)制(zhi)器、可變攪(jiao)拌速度(du)控(kong)制(zhi)器和(he)安全破碎(sui)板的(de)攪(jiao)拌船(chuan)組成(cheng)。

　　用(yong)活性炭催化(hua)劑制(zhi)備(bei)鉑/碳催化(hua)劑(1重(zhong)量%)H 2 PtCl 6溶液濕法(fa)浸泡活性炭，然后在(zai)80℃下(xia)用(yong)甲(jia)(jia)醛還(huan)原制(zhi)備(bei)。過(guo)濾液體(ti)并(bing)將催化(hua)劑儲存在(zai)填充瓶中(zhong)(zhong)。在(zai)典型的氫化(hua)實驗中(zhong)(zhong)，250g鄰硝(xiao)基氯苯(ben)，0.1g催化(hua)劑(由鉑計算(suan))，20g氫氧化(hua)鈉(na)，60g水和80ml將甲(jia)(jia)苯(ben)放入干凈(jing)的干燥(zao)反應器中(zhong)(zhong)。用(yong)氫沖洗反應器三(san)次(ci)，然后加熱到所需溫度。

　　制(zhi)備(bei)催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)對(dui)載體(ti)(ti)非常重(zhong)要(yao)(yao)。載體(ti)(ti)的(de)(de)(de)主(zhu)(zhu)要(yao)(yao)作用是均勻(yun)分散(san)和穩定小金(jin)屬顆粒，從(cong)而(er)提供比(bi)相(xiang)應體(ti)(ti)金(jin)屬中(zhong)更(geng)多的(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)活性(xing)原子，即(ji)使(shi)后者接地獲得(de)精細功率(lv)。催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)制(zhi)備(bei)的(de)(de)(de)*重(zhong)要(yao)(yao)參(can)數是活性(xing)炭的(de)(de)(de)孔(kong)隙(xi)率(lv)、孔(kong)徑分布和表(biao)(biao)面(mian)積。耐磨性(xing)和灰(hui)分含量(liang)也是粉末(mo)或顆粒粒粒度(du)分布的(de)(de)(de)重(zhong)要(yao)(yao)參(can)數。本研(yan)究比(bi)較了四種(zhong)活性(xing)炭對(dui)催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)的(de)(de)(de)影響。活性(xing)炭粉末(mo)的(de)(de)(de)形狀(zhuang)主(zhu)(zhu)要(yao)(yao)由(you)原料決定。基于活性(xing)炭的(de)(de)(de)椰殼、木材和螺母很容易識別，因(yin)為(wei)起始材料的(de)(de)(de)性(xing)質直(zhi)接反映在*終(zhong)產品中(zhong)(圖1)。直(zhi)徑約50μm由(you)于所用原料的(de)(de)(de)性(xing)質，典型的(de)(de)(de)顆粒表(biao)(biao)現(xian)出(chu)松(song)散(san)的(de)(de)(de)結構。以更(geng)高的(de)(de)(de)放大倍數拍攝(she)C1，C2和C4顯示(shi)出(chu)良(liang)好的(de)(de)(de)大孔(kong)隙(xi)度(du)。通過大孔(kong)，試劑(ji)分子到達小孔(kong)和位于碳顆粒內(nei)部的(de)(de)(de)活性(xing)中(zhong)心。C3.顯示(shi)密集結構。

　　活性炭催化劑的(de)表征

　　圖(tu)2顯示(shi)了(le)活(huo)性炭催化劑SEM圖(tu)像(xiang)。似乎Pt粒徑分布窄似乎與催化活(huo)性的(de)增加有關。粒徑約為10nm，但惰性碳表面無法檢測(ce)到Pt微晶。催化中心(xin)集中在觀察表面、角度和缺陷的(de)側(ce)面。

　　活(huo)性(xing)(xing)炭的(de)(de)(de)(de)原料和制(zhi)備方法對鉑/碳催化(hua)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)組成(cheng)和表(biao)面結構(gou)有(you)很大影響。負載(zai)在(zai)高(gao)(gao)純(chun)度(du)，大表(biao)面積，孔(kong)體積和適(shi)當孔(kong)結構(gou)的(de)(de)(de)(de)活(huo)性(xing)(xing)炭上的(de)(de)(de)(de)鉑催化(hua)劑(ji)通常表(biao)現出對鄰硝基(ji)氯苯氫化(hua)為2,2'-二(er)氯苯基(ji)苯的(de)(de)(de)(de)高(gao)(gao)活(huo)性(xing)(xing)。使用pH = 在(zai)我們的(de)(de)(de)(de)例子中，3的(de)(de)(de)(de)金(jin)屬前體很低pH值的(de)(de)(de)(de)載(zai)體的(de)(de)(de)(de)H 2 PtCl 6制(zhi)備)顯(xian)示活(huo)性(xing)(xing)高(gao)(gao)、選擇性(xing)(xing)強(qiang)、使用壽命(ming)長。結果(guo)表(biao)明，特定(ding)載(zai)體的(de)(de)(de)(de)表(biao)面積對*終催化(hua)劑(ji)的(de)(de)(de)(de)性(xing)(xing)能有(you)很大影響。