活性炭上氫化鄰硝基氯(lv)苯(ben)

　　活性炭上上氫(qing)化(hua)(hua)(hua)鄰(lin)硝(xiao)基氯(lv)苯，鉑/碳(tan)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)是(shi)將鄰(lin)硝(xiao)基氯(lv)苯氫(qing)化(hua)(hua)(hua)成2、2'-二氯(lv)代(dai)苯*重要(yao)的(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)之一。本文(wen)研究了催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)制備(bei)(bei)方法和(he)載(zai)體(ti)。活(huo)性炭(tan)的(de)(de)(de)原料和(he)制備(bei)(bei)方法對鉑/碳(tan)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)組成和(he)表(biao)面(mian)結構(gou)(gou)有(you)很大影響。活(huo)性炭(tan)上的(de)(de)(de)鉑催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)負載(zai)在(zai)高純度、高表(biao)面(mian)積、大孔(kong)體(ti)積和(he)適(shi)當的(de)(de)(de)孔(kong)結構(gou)(gou)上，通常表(biao)現(xian)出高鄰(lin)硝(xiao)基氯(lv)苯氫(qing)化(hua)(hua)(hua)為2、2'-二氯(lv)苯基苯。由(you)pH = 3的(de)(de)(de)H 2 PtCl 6制備(bei)(bei)的(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)比其(qi)他條件下制備(bei)(bei)的(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)(ji)具有(you)更大的(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)性能。

　　二、二、二氯代苯(ben)(DHB)它(ta)是(shi)(shi)一種重要的(de)(de)商業(ye)中(zhong)間體，通常由鄰硝基(ji)氯苯(ben)還(huan)原鋅制成。這一過程的(de)(de)主要缺點是(shi)(shi)還(huan)原產(chan)生大量污(wu)泥。在氫(qing)氧化(hua)鈉水溶液的(de)(de)存在下，鄰硝基(ji)氯苯(ben)被(bei)負載貴(gui)金屬(shu)催化(hua)劑單步(bu)催化(hua)氫(qing)化(hua)DHB由于環境(jing)可接(jie)受，副產(chan)物苯(ben)胺也是(shi)(shi)有價值的(de)(de)產(chan)物，因(yin)此變(bian)得更加(jia)重要。

　　具體實驗細節：

　　性炭多種(pH約5.3)，純度> 99.氫(qing)(qing)氣(qi)的9%，鄰硝基氯苯(ben)、甲(jia)苯(ben)、氫(qing)(qing)氧化(hua)鈉和甲(jia)醛。所有(you)氫(qing)(qing)化(hua)試(shi)驗為1萬cm 3.在合金(jin)反應(ying)器中進(jin)行。反應(ying)堆系統(tong)由(you)配(pei)備氣(qi)體入口和出(chu)口系統(tong)、冷卻線圈、自動(dong)溫度控制(zhi)器、可變攪(jiao)拌速度控制(zhi)器和安全(quan)破碎板的攪(jiao)拌船組(zu)成。

　　用(yong)活性炭催(cui)化劑制備(bei)鉑/碳(tan)催(cui)化劑(1重量%)H 2 PtCl 6溶液(ye)(ye)濕法浸泡活性炭，然(ran)后在80℃下用(yong)甲(jia)醛還(huan)原制備(bei)。過濾液(ye)(ye)體(ti)并將(jiang)催(cui)化劑儲存在填充瓶(ping)中(zhong)。在典(dian)型的氫(qing)化實驗中(zhong)，250g鄰硝基氯苯，0.1g催(cui)化劑(由鉑計(ji)算)，20g氫(qing)氧化鈉，60g水和(he)80ml將(jiang)甲(jia)苯放入干凈的干燥反(fan)應器(qi)中(zhong)。用(yong)氫(qing)沖洗(xi)反(fan)應器(qi)三次，然(ran)后加熱到所(suo)需(xu)溫(wen)度。

　　制備催化(hua)劑(ji)對載(zai)體(ti)非常重(zhong)要(yao)(yao)。載(zai)體(ti)的(de)(de)主要(yao)(yao)作(zuo)用是(shi)(shi)均勻分散(san)和(he)(he)穩定小金(jin)屬顆(ke)粒(li)，從(cong)而提(ti)供比相應體(ti)金(jin)屬中更多(duo)的(de)(de)催化(hua)活(huo)性原(yuan)子，即使后(hou)者接地獲得精細功率(lv)。催化(hua)劑(ji)制備的(de)(de)*重(zhong)要(yao)(yao)參數(shu)是(shi)(shi)活(huo)性炭(tan)(tan)(tan)的(de)(de)孔(kong)(kong)隙率(lv)、孔(kong)(kong)徑(jing)分布和(he)(he)表面(mian)積。耐磨性和(he)(he)灰分含量也(ye)是(shi)(shi)粉末(mo)或顆(ke)粒(li)粒(li)粒(li)度(du)分布的(de)(de)重(zhong)要(yao)(yao)參數(shu)。本研(yan)究比較了四種活(huo)性炭(tan)(tan)(tan)對催化(hua)劑(ji)的(de)(de)影響(xiang)。活(huo)性炭(tan)(tan)(tan)粉末(mo)的(de)(de)形狀(zhuang)主要(yao)(yao)由原(yuan)料決定。基于(yu)活(huo)性炭(tan)(tan)(tan)的(de)(de)椰(ye)殼(ke)、木材和(he)(he)螺母(mu)很容易識(shi)別，因為起始材料的(de)(de)性質直接反(fan)映在*終產品中(圖1)。直徑(jing)約50μm由于(yu)所(suo)用原(yuan)料的(de)(de)性質，典型(xing)的(de)(de)顆(ke)粒(li)表現出(chu)松散(san)的(de)(de)結(jie)(jie)構(gou)。以(yi)更高(gao)的(de)(de)放(fang)大(da)倍(bei)數(shu)拍攝C1，C2和(he)(he)C4顯示出(chu)良好的(de)(de)大(da)孔(kong)(kong)隙度(du)。通過大(da)孔(kong)(kong)，試(shi)劑(ji)分子到達小孔(kong)(kong)和(he)(he)位于(yu)碳(tan)顆(ke)粒(li)內部的(de)(de)活(huo)性中心。C3.顯示密集結(jie)(jie)構(gou)。

　　活性炭催(cui)化劑(ji)的表(biao)征

　　圖(tu)2顯示了活性(xing)炭催化劑(ji)SEM圖(tu)像。似乎Pt粒徑(jing)分(fen)布窄似乎與催化活性(xing)的增加有(you)關。粒徑(jing)約為(wei)10nm，但惰性(xing)碳表面無(wu)法檢(jian)測到Pt微晶。催化中心集中在(zai)觀察表面、角度和缺陷的側(ce)面。

　　活性炭(tan)的(de)(de)(de)(de)原料(liao)和(he)制(zhi)備方(fang)法對(dui)(dui)鉑/碳催(cui)化劑(ji)的(de)(de)(de)(de)組成和(he)表(biao)(biao)面結(jie)構有很大影(ying)響。負載(zai)在高(gao)純(chun)度，大表(biao)(biao)面積，孔體積和(he)適(shi)當(dang)孔結(jie)構的(de)(de)(de)(de)活性炭(tan)上(shang)的(de)(de)(de)(de)鉑催(cui)化劑(ji)通(tong)常表(biao)(biao)現出對(dui)(dui)鄰硝基氯苯氫化為(wei)2,2'-二氯苯基苯的(de)(de)(de)(de)高(gao)活性。使(shi)用(yong)pH = 在我們(men)的(de)(de)(de)(de)例(li)子中，3的(de)(de)(de)(de)金(jin)屬前體很低pH值的(de)(de)(de)(de)載(zai)體的(de)(de)(de)(de)H 2 PtCl 6制(zhi)備)顯示活性高(gao)、選擇(ze)性強、使(shi)用(yong)壽(shou)命長(chang)。結(jie)果表(biao)(biao)明，特定載(zai)體的(de)(de)(de)(de)表(biao)(biao)面積對(dui)(dui)*終催(cui)化劑(ji)的(de)(de)(de)(de)性能有很大影(ying)響。