活性(xing)炭上氫化鄰硝基氯苯

　　活性炭上(shang)上(shang)氫化(hua)(hua)鄰硝基氯(lv)苯(ben)，鉑(bo)/碳催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)是將鄰硝基氯(lv)苯(ben)氫化(hua)(hua)成2、2'-二氯(lv)代苯(ben)*重(zhong)要的(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)之一。本(ben)文(wen)研究了催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)制備方(fang)法(fa)和(he)載體(ti)。活性炭的(de)(de)(de)(de)原料和(he)制備方(fang)法(fa)對鉑(bo)/碳催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)組(zu)成和(he)表(biao)面(mian)結(jie)構有(you)很大影響(xiang)。活性炭上(shang)的(de)(de)(de)(de)鉑(bo)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)負(fu)載在高(gao)純度、高(gao)表(biao)面(mian)積(ji)、大孔體(ti)積(ji)和(he)適當的(de)(de)(de)(de)孔結(jie)構上(shang)，通(tong)常表(biao)現出高(gao)鄰硝基氯(lv)苯(ben)氫化(hua)(hua)為2、2'-二氯(lv)苯(ben)基苯(ben)。由(you)pH = 3的(de)(de)(de)(de)H 2 PtCl 6制備的(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)比(bi)其他(ta)條件下(xia)制備的(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(ji)具有(you)更大的(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)性能。

　　二、二、二氯(lv)代苯(DHB)它是一(yi)種重要的(de)商業中間體，通常由(you)鄰硝基氯(lv)苯還原鋅制(zhi)成。這一(yi)過程的(de)主要缺點是還原產(chan)生大量污(wu)泥。在氫(qing)氧化(hua)(hua)鈉水溶液的(de)存在下，鄰硝基氯(lv)苯被負載貴金屬催化(hua)(hua)劑單(dan)步催化(hua)(hua)氫(qing)化(hua)(hua)DHB由(you)于(yu)環境可接受，副產(chan)物(wu)苯胺也是有價值的(de)產(chan)物(wu)，因(yin)此變得更加重要。

　　具體實驗細節：

　　性(xing)炭多種(pH約5.3)，純度> 99.氫(qing)氣(qi)的9%，鄰硝基氯苯(ben)、甲苯(ben)、氫(qing)氧化鈉和(he)甲醛(quan)。所(suo)有(you)氫(qing)化試驗為1萬cm 3.在合金反(fan)(fan)應器中進(jin)行。反(fan)(fan)應堆系統由配備(bei)氣(qi)體(ti)入(ru)口和(he)出口系統、冷卻(que)線(xian)圈(quan)、自(zi)動溫度控(kong)制器、可(ke)變(bian)攪拌速度控(kong)制器和(he)安全破碎板的攪拌船(chuan)組成(cheng)。

　　用活(huo)性(xing)炭催化(hua)劑(ji)制備鉑(bo)/碳催化(hua)劑(ji)(1重量%)H 2 PtCl 6溶(rong)液(ye)濕法浸泡活(huo)性(xing)炭，然后在80℃下用甲(jia)醛還原制備。過濾液(ye)體并將(jiang)催化(hua)劑(ji)儲(chu)存在填充瓶中。在典(dian)型的氫(qing)化(hua)實(shi)驗中，250g鄰硝基(ji)氯苯，0.1g催化(hua)劑(ji)(由鉑(bo)計算)，20g氫(qing)氧化(hua)鈉(na)，60g水和80ml將(jiang)甲(jia)苯放入(ru)干凈的干燥反應器(qi)中。用氫(qing)沖洗反應器(qi)三次，然后加(jia)熱到所需溫度。

　　制(zhi)備催化劑(ji)(ji)對載體(ti)(ti)非常重(zhong)要。載體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)主要作用(yong)是(shi)均勻分(fen)散(san)和(he)穩(wen)定小金屬(shu)(shu)顆(ke)粒(li)(li)，從(cong)而提供比相應體(ti)(ti)金屬(shu)(shu)中(zhong)更多的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)催化活性(xing)(xing)原(yuan)子，即(ji)使后者接(jie)地獲得精細功(gong)率(lv)。催化劑(ji)(ji)制(zhi)備的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)*重(zhong)要參(can)(can)數(shu)是(shi)活性(xing)(xing)炭(tan)(tan)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)孔(kong)隙率(lv)、孔(kong)徑分(fen)布和(he)表面(mian)積。耐(nai)磨性(xing)(xing)和(he)灰分(fen)含(han)量也(ye)是(shi)粉末或顆(ke)粒(li)(li)粒(li)(li)粒(li)(li)度(du)分(fen)布的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)重(zhong)要參(can)(can)數(shu)。本研究比較了(le)四種活性(xing)(xing)炭(tan)(tan)對催化劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)影響。活性(xing)(xing)炭(tan)(tan)粉末的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)形狀主要由原(yuan)料決定。基于活性(xing)(xing)炭(tan)(tan)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)椰殼、木(mu)材和(he)螺母很容易識別(bie)，因為起始材料的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)性(xing)(xing)質(zhi)直接(jie)反映在*終產品(pin)中(zhong)(圖1)。直徑約50μm由于所用(yong)原(yuan)料的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)性(xing)(xing)質(zhi)，典型的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)顆(ke)粒(li)(li)表現出(chu)松散(san)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)結構。以更高的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)放大(da)倍(bei)數(shu)拍攝(she)C1，C2和(he)C4顯(xian)示(shi)出(chu)良好(hao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)大(da)孔(kong)隙度(du)。通過(guo)大(da)孔(kong)，試(shi)劑(ji)(ji)分(fen)子到達小孔(kong)和(he)位于碳(tan)顆(ke)粒(li)(li)內部的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)活性(xing)(xing)中(zhong)心。C3.顯(xian)示(shi)密集結構。

　　活性炭催化劑的表(biao)征(zheng)

　　圖2顯示了活(huo)(huo)性炭催(cui)化劑SEM圖像(xiang)。似(si)乎Pt粒徑分布窄(zhai)似(si)乎與催(cui)化活(huo)(huo)性的增(zeng)加有關(guan)。粒徑約為10nm，但惰性碳表面無法(fa)檢測到Pt微(wei)晶。催(cui)化中心集中在觀察表面、角(jiao)度(du)和缺陷(xian)的側面。

　　活性(xing)(xing)炭的(de)(de)(de)原(yuan)料和制備方法對(dui)鉑(bo)/碳(tan)催化(hua)劑的(de)(de)(de)組成和表(biao)(biao)面結(jie)構有很(hen)大(da)影響。負載在高純度，大(da)表(biao)(biao)面積，孔(kong)體積和適當孔(kong)結(jie)構的(de)(de)(de)活性(xing)(xing)炭上的(de)(de)(de)鉑(bo)催化(hua)劑通常表(biao)(biao)現出對(dui)鄰(lin)硝基(ji)氯(lv)苯(ben)氫化(hua)為2,2'-二氯(lv)苯(ben)基(ji)苯(ben)的(de)(de)(de)高活性(xing)(xing)。使(shi)(shi)用pH = 在我(wo)們的(de)(de)(de)例(li)子中，3的(de)(de)(de)金屬前體很(hen)低pH值的(de)(de)(de)載體的(de)(de)(de)H 2 PtCl 6制備)顯示活性(xing)(xing)高、選擇性(xing)(xing)強、使(shi)(shi)用壽命(ming)長(chang)。結(jie)果表(biao)(biao)明，特定(ding)載體的(de)(de)(de)表(biao)(biao)面積對(dui)*終催化(hua)劑的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能有很(hen)大(da)影響。