活性炭(tan)上氫化鄰硝基(ji)氯(lv)苯

　　活性炭上(shang)(shang)上(shang)(shang)氫化(hua)(hua)鄰(lin)硝基(ji)氯苯(ben)(ben)，鉑(bo)/碳催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)是將鄰(lin)硝基(ji)氯苯(ben)(ben)氫化(hua)(hua)成(cheng)2、2'-二氯代(dai)苯(ben)(ben)*重要的(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)之(zhi)一(yi)。本文研(yan)究了催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)(de)制(zhi)備方法和載體。活(huo)性(xing)(xing)(xing)炭的(de)(de)(de)原料和制(zhi)備方法對鉑(bo)/碳催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)(de)組(zu)成(cheng)和表(biao)(biao)面(mian)結(jie)構(gou)有很大(da)影響。活(huo)性(xing)(xing)(xing)炭上(shang)(shang)的(de)(de)(de)鉑(bo)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)負(fu)載在高純度、高表(biao)(biao)面(mian)積、大(da)孔(kong)體積和適當的(de)(de)(de)孔(kong)結(jie)構(gou)上(shang)(shang)，通常表(biao)(biao)現出高鄰(lin)硝基(ji)氯苯(ben)(ben)氫化(hua)(hua)為2、2'-二氯苯(ben)(ben)基(ji)苯(ben)(ben)。由pH = 3的(de)(de)(de)H 2 PtCl 6制(zhi)備的(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)比其他條件下制(zhi)備的(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)劑(ji)具(ju)有更大(da)的(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)性(xing)(xing)(xing)能。

　　二、二、二氯(lv)代苯(DHB)它(ta)是一種重要的商業中間(jian)體，通常由鄰(lin)(lin)硝基氯(lv)苯還(huan)原(yuan)鋅制成。這一過(guo)程的主要缺(que)點是還(huan)原(yuan)產生大量污泥。在氫氧(yang)化(hua)鈉(na)水溶(rong)液的存在下，鄰(lin)(lin)硝基氯(lv)苯被負載貴金屬催化(hua)劑單步催化(hua)氫化(hua)DHB由于環境可(ke)接受，副(fu)產物苯胺(an)也是有價值的產物，因(yin)此變得更加(jia)重要。

　　具體實驗細節：

　　性炭多種(pH約5.3)，純度> 99.氫(qing)氣(qi)的9%，鄰(lin)硝基氯苯(ben)(ben)、甲苯(ben)(ben)、氫(qing)氧化鈉和甲醛(quan)。所有氫(qing)化試驗(yan)為1萬(wan)cm 3.在合金反應器(qi)中進(jin)行。反應堆系統由配備氣(qi)體入口和出口系統、冷卻線(xian)圈、自動溫度控制器(qi)、可變攪拌速度控制器(qi)和安全破碎板的攪拌船組(zu)成。

　　用活性炭催(cui)(cui)化劑(ji)制備(bei)(bei)鉑/碳催(cui)(cui)化劑(ji)(1重量%)H 2 PtCl 6溶液(ye)濕法(fa)浸泡活性炭，然后在(zai)80℃下用甲醛(quan)還原制備(bei)(bei)。過濾(lv)液(ye)體并將催(cui)(cui)化劑(ji)儲存在(zai)填充瓶中。在(zai)典型的(de)氫(qing)化實(shi)驗中，250g鄰(lin)硝基氯苯(ben)，0.1g催(cui)(cui)化劑(ji)(由鉑計算)，20g氫(qing)氧化鈉(na)，60g水和80ml將甲苯(ben)放入干(gan)凈的(de)干(gan)燥反(fan)應器中。用氫(qing)沖洗反(fan)應器三次，然后加熱到所需(xu)溫度。

　　制備催化(hua)劑對(dui)載體非常重要(yao)。載體的(de)(de)(de)(de)(de)(de)主(zhu)要(yao)作(zuo)用是(shi)均勻分散和穩定小金屬顆(ke)(ke)粒(li)(li)，從而提(ti)供比相應體金屬中更(geng)多的(de)(de)(de)(de)(de)(de)催化(hua)活(huo)性原子，即使后者(zhe)接(jie)地獲(huo)得精細功率。催化(hua)劑制備的(de)(de)(de)(de)(de)(de)*重要(yao)參數是(shi)活(huo)性炭(tan)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)孔(kong)隙率、孔(kong)徑(jing)分布(bu)和表面(mian)積。耐磨性和灰分含量也是(shi)粉末或顆(ke)(ke)粒(li)(li)粒(li)(li)粒(li)(li)度分布(bu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)重要(yao)參數。本研究比較(jiao)了四(si)種活(huo)性炭(tan)對(dui)催化(hua)劑的(de)(de)(de)(de)(de)(de)影響。活(huo)性炭(tan)粉末的(de)(de)(de)(de)(de)(de)形狀主(zhu)要(yao)由原料決定。基于活(huo)性炭(tan)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)椰(ye)殼、木材(cai)和螺母很容易識(shi)別，因(yin)為起始材(cai)料的(de)(de)(de)(de)(de)(de)性質直接(jie)反映(ying)在(zai)*終產品中(圖1)。直徑(jing)約50μm由于所(suo)用原料的(de)(de)(de)(de)(de)(de)性質，典型的(de)(de)(de)(de)(de)(de)顆(ke)(ke)粒(li)(li)表現(xian)出(chu)松散的(de)(de)(de)(de)(de)(de)結(jie)構(gou)。以更(geng)高的(de)(de)(de)(de)(de)(de)放大(da)倍數拍(pai)攝C1，C2和C4顯(xian)示出(chu)良好的(de)(de)(de)(de)(de)(de)大(da)孔(kong)隙度。通過大(da)孔(kong)，試劑分子到達小孔(kong)和位于碳顆(ke)(ke)粒(li)(li)內部的(de)(de)(de)(de)(de)(de)活(huo)性中心。C3.顯(xian)示密集結(jie)構(gou)。

　　活性炭催化劑的表(biao)征(zheng)

　　圖(tu)2顯示了活性炭催化劑SEM圖(tu)像。似乎(hu)Pt粒徑分(fen)布窄似乎(hu)與催化活性的增加有關。粒徑約為10nm，但惰性碳(tan)表(biao)面無(wu)法(fa)檢測(ce)到Pt微晶。催化中(zhong)心集中(zhong)在(zai)觀察表(biao)面、角(jiao)度(du)和缺陷的側(ce)面。

　　活性(xing)炭的(de)(de)原(yuan)料和制備(bei)方法對鉑/碳催化(hua)劑的(de)(de)組成和表面結(jie)構有(you)(you)很大(da)影響。負(fu)載(zai)在高(gao)(gao)(gao)純度，大(da)表面積(ji)，孔體(ti)(ti)積(ji)和適當孔結(jie)構的(de)(de)活性(xing)炭上的(de)(de)鉑催化(hua)劑通常表現出(chu)對鄰硝基氯苯(ben)氫化(hua)為2,2'-二氯苯(ben)基苯(ben)的(de)(de)高(gao)(gao)(gao)活性(xing)。使用pH = 在我們的(de)(de)例子中，3的(de)(de)金屬前體(ti)(ti)很低(di)pH值的(de)(de)載(zai)體(ti)(ti)的(de)(de)H 2 PtCl 6制備(bei))顯示活性(xing)高(gao)(gao)(gao)、選(xuan)擇性(xing)強、使用壽命長。結(jie)果表明，特定載(zai)體(ti)(ti)的(de)(de)表面積(ji)對*終催化(hua)劑的(de)(de)性(xing)能(neng)有(you)(you)很大(da)影響。