活(huo)性炭(tan)上氫化(hua)鄰(lin)硝基氯(lv)苯

　　活性炭上(shang)上(shang)氫(qing)化(hua)(hua)(hua)(hua)鄰硝基(ji)(ji)氯(lv)(lv)(lv)(lv)苯(ben)，鉑(bo)/碳催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)是將鄰硝基(ji)(ji)氯(lv)(lv)(lv)(lv)苯(ben)氫(qing)化(hua)(hua)(hua)(hua)成(cheng)(cheng)2、2'-二(er)氯(lv)(lv)(lv)(lv)代苯(ben)*重(zhong)要的(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)之一。本文研究了(le)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)制備方法(fa)和(he)(he)(he)載(zai)體。活性(xing)炭(tan)的(de)(de)原(yuan)料和(he)(he)(he)制備方法(fa)對鉑(bo)/碳催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)(de)組(zu)成(cheng)(cheng)和(he)(he)(he)表(biao)面(mian)(mian)結構有(you)(you)很大影響。活性(xing)炭(tan)上(shang)的(de)(de)鉑(bo)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)負載(zai)在高(gao)純度、高(gao)表(biao)面(mian)(mian)積、大孔體積和(he)(he)(he)適當的(de)(de)孔結構上(shang)，通常表(biao)現出高(gao)鄰硝基(ji)(ji)氯(lv)(lv)(lv)(lv)苯(ben)氫(qing)化(hua)(hua)(hua)(hua)為2、2'-二(er)氯(lv)(lv)(lv)(lv)苯(ben)基(ji)(ji)苯(ben)。由pH = 3的(de)(de)H 2 PtCl 6制備的(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)比(bi)其他條(tiao)件(jian)下制備的(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)劑(ji)具有(you)(you)更(geng)大的(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)(hua)性(xing)能。

　　二(er)(er)、二(er)(er)、二(er)(er)氯(lv)代苯(DHB)它是一種重(zhong)(zhong)要的(de)商(shang)業中(zhong)間體，通常由鄰硝(xiao)基氯(lv)苯還原(yuan)鋅制成(cheng)。這一過程(cheng)的(de)主要缺點(dian)是還原(yuan)產(chan)(chan)生大量污(wu)泥(ni)。在(zai)氫氧(yang)化(hua)鈉水(shui)溶液的(de)存在(zai)下，鄰硝(xiao)基氯(lv)苯被負載貴金屬催化(hua)劑單(dan)步催化(hua)氫化(hua)DHB由于環境可接受，副(fu)產(chan)(chan)物苯胺也是有價值(zhi)的(de)產(chan)(chan)物，因(yin)此變得更加重(zhong)(zhong)要。

　　具體實驗細節：

　　性炭(tan)多種(pH約(yue)5.3)，純度(du)> 99.氫氣的9%，鄰硝(xiao)基氯苯(ben)、甲苯(ben)、氫氧(yang)化(hua)鈉和甲醛。所有氫化(hua)試(shi)驗(yan)為1萬cm 3.在合金(jin)反(fan)應(ying)器中(zhong)進行。反(fan)應(ying)堆系統由(you)配備氣體入口和出口系統、冷(leng)卻線(xian)圈、自動溫度(du)控(kong)制器、可(ke)變攪(jiao)拌(ban)(ban)速度(du)控(kong)制器和安全破碎板的攪(jiao)拌(ban)(ban)船組成。

　　用(yong)(yong)活(huo)性炭(tan)(tan)催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)制備(bei)鉑/碳(tan)催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(1重量%)H 2 PtCl 6溶液(ye)濕法浸(jin)泡活(huo)性炭(tan)(tan)，然后(hou)在80℃下用(yong)(yong)甲醛還(huan)原制備(bei)。過濾液(ye)體并將催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)儲存在填充瓶中(zhong)。在典型的氫(qing)化(hua)(hua)實驗中(zhong)，250g鄰硝基氯苯(ben)，0.1g催(cui)化(hua)(hua)劑(ji)(由鉑計算(suan))，20g氫(qing)氧化(hua)(hua)鈉(na)，60g水和80ml將甲苯(ben)放入(ru)干凈的干燥反應器(qi)中(zhong)。用(yong)(yong)氫(qing)沖洗(xi)反應器(qi)三次，然后(hou)加熱到所需(xu)溫度。

　　制(zhi)備催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)對載體(ti)非(fei)常重要(yao)(yao)(yao)。載體(ti)的主要(yao)(yao)(yao)作(zuo)用是(shi)均勻分(fen)(fen)散(san)和(he)(he)(he)穩定(ding)小金(jin)屬(shu)顆粒(li)(li)(li)，從(cong)而提供比(bi)相(xiang)應體(ti)金(jin)屬(shu)中(zhong)(zhong)更多(duo)的催(cui)化(hua)活(huo)性(xing)(xing)原(yuan)(yuan)子，即使后者(zhe)接地(di)獲得(de)精細(xi)功率。催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)制(zhi)備的*重要(yao)(yao)(yao)參數(shu)是(shi)活(huo)性(xing)(xing)炭的孔隙(xi)率、孔徑分(fen)(fen)布(bu)和(he)(he)(he)表(biao)面積(ji)。耐磨性(xing)(xing)和(he)(he)(he)灰分(fen)(fen)含量也是(shi)粉(fen)(fen)末(mo)或顆粒(li)(li)(li)粒(li)(li)(li)粒(li)(li)(li)度分(fen)(fen)布(bu)的重要(yao)(yao)(yao)參數(shu)。本(ben)研究比(bi)較(jiao)了四(si)種活(huo)性(xing)(xing)炭對催(cui)化(hua)劑(ji)(ji)的影響。活(huo)性(xing)(xing)炭粉(fen)(fen)末(mo)的形狀主要(yao)(yao)(yao)由原(yuan)(yuan)料(liao)決定(ding)。基于(yu)(yu)活(huo)性(xing)(xing)炭的椰殼、木材和(he)(he)(he)螺母(mu)很容(rong)易識別，因為(wei)起(qi)始材料(liao)的性(xing)(xing)質直接反(fan)映在*終產品(pin)中(zhong)(zhong)(圖1)。直徑約50μm由于(yu)(yu)所用原(yuan)(yuan)料(liao)的性(xing)(xing)質，典型(xing)的顆粒(li)(li)(li)表(biao)現出松散(san)的結(jie)構。以更高的放大(da)倍數(shu)拍攝C1，C2和(he)(he)(he)C4顯示出良(liang)好的大(da)孔隙(xi)度。通(tong)過大(da)孔，試劑(ji)(ji)分(fen)(fen)子到達小孔和(he)(he)(he)位于(yu)(yu)碳顆粒(li)(li)(li)內部的活(huo)性(xing)(xing)中(zhong)(zhong)心。C3.顯示密集(ji)結(jie)構。

　　活性炭催(cui)化劑(ji)的表征

　　圖2顯示了活(huo)性(xing)炭催化劑SEM圖像。似乎Pt粒徑分布窄似乎與(yu)催化活(huo)性(xing)的增加有關。粒徑約為10nm，但(dan)惰性(xing)碳表面(mian)無法檢測(ce)到Pt微晶。催化中(zhong)(zhong)心集中(zhong)(zhong)在觀察表面(mian)、角度和缺陷(xian)的側面(mian)。

　　活(huo)性炭的(de)(de)原料(liao)和(he)(he)制(zhi)備(bei)方法對(dui)鉑/碳催化(hua)劑(ji)的(de)(de)組成和(he)(he)表(biao)面結(jie)構有(you)很大(da)影響(xiang)。負載(zai)(zai)在(zai)高純度，大(da)表(biao)面積(ji)(ji)，孔體(ti)(ti)積(ji)(ji)和(he)(he)適當孔結(jie)構的(de)(de)活(huo)性炭上的(de)(de)鉑催化(hua)劑(ji)通(tong)常表(biao)現出(chu)對(dui)鄰(lin)硝基氯苯(ben)氫化(hua)為2,2'-二氯苯(ben)基苯(ben)的(de)(de)高活(huo)性。使用(yong)pH = 在(zai)我們的(de)(de)例子中，3的(de)(de)金屬前體(ti)(ti)很低pH值(zhi)的(de)(de)載(zai)(zai)體(ti)(ti)的(de)(de)H 2 PtCl 6制(zhi)備(bei))顯示活(huo)性高、選擇性強、使用(yong)壽命(ming)長。結(jie)果表(biao)明，特(te)定(ding)載(zai)(zai)體(ti)(ti)的(de)(de)表(biao)面積(ji)(ji)對(dui)*終(zhong)催化(hua)劑(ji)的(de)(de)性能有(you)很大(da)影響(xiang)。