活性(xing)炭上氫化鄰硝(xiao)基氯苯

　　活性炭上上氫(qing)化(hua)(hua)(hua)鄰硝基氯(lv)(lv)苯，鉑/碳(tan)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑是將(jiang)鄰硝基氯(lv)(lv)苯氫(qing)化(hua)(hua)(hua)成2、2'-二(er)氯(lv)(lv)代苯*重要的(de)(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑之一。本文研究了催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑的(de)(de)(de)制備(bei)方法和載體(ti)。活(huo)性炭的(de)(de)(de)原料和制備(bei)方法對鉑/碳(tan)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑的(de)(de)(de)組成和表(biao)面結構有(you)很(hen)大影(ying)響。活(huo)性炭上的(de)(de)(de)鉑催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑負(fu)載在高(gao)純度、高(gao)表(biao)面積(ji)(ji)、大孔(kong)體(ti)積(ji)(ji)和適當的(de)(de)(de)孔(kong)結構上，通常表(biao)現(xian)出(chu)高(gao)鄰硝基氯(lv)(lv)苯氫(qing)化(hua)(hua)(hua)為2、2'-二(er)氯(lv)(lv)苯基苯。由pH = 3的(de)(de)(de)H 2 PtCl 6制備(bei)的(de)(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑比(bi)其(qi)他條(tiao)件(jian)下(xia)制備(bei)的(de)(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑具有(you)更大的(de)(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)性能。

　　二、二、二氯(lv)代苯(ben)(DHB)它是(shi)一種重(zhong)(zhong)要(yao)的商業中間體，通(tong)常由(you)鄰硝基氯(lv)苯(ben)還原鋅制成。這一過(guo)程的主要(yao)缺點是(shi)還原產(chan)生大量(liang)污泥。在氫氧化鈉水溶液(ye)的存(cun)在下，鄰硝基氯(lv)苯(ben)被負載貴金屬催(cui)化劑單步催(cui)化氫化DHB由(you)于環境可接(jie)受，副產(chan)物苯(ben)胺也是(shi)有價值的產(chan)物，因此(ci)變(bian)得更(geng)加重(zhong)(zhong)要(yao)。

　　具體實驗細節：

　　性(xing)炭(tan)多種(pH約5.3)，純(chun)度> 99.氫氣的9%，鄰硝基氯苯、甲(jia)苯、氫氧化鈉和甲(jia)醛(quan)。所有氫化試驗為(wei)1萬cm 3.在合(he)金反應器(qi)(qi)中進行。反應堆系(xi)統由配備氣體入口和出口系(xi)統、冷卻(que)線圈、自動溫度控制器(qi)(qi)、可(ke)變攪拌速度控制器(qi)(qi)和安(an)全破碎板(ban)的攪拌船(chuan)組成。

　　用活(huo)性炭催化(hua)劑(ji)制(zhi)(zhi)備(bei)鉑/碳催化(hua)劑(ji)(1重(zhong)量%)H 2 PtCl 6溶液濕法浸(jin)泡(pao)活(huo)性炭，然后在(zai)80℃下(xia)用甲醛還原(yuan)制(zhi)(zhi)備(bei)。過濾液體(ti)并將(jiang)催化(hua)劑(ji)儲存在(zai)填(tian)充瓶中。在(zai)典型(xing)的氫化(hua)實驗中，250g鄰硝基氯苯(ben)，0.1g催化(hua)劑(ji)(由鉑計算)，20g氫氧化(hua)鈉，60g水和80ml將(jiang)甲苯(ben)放入干(gan)凈的干(gan)燥反(fan)應(ying)器(qi)中。用氫沖洗反(fan)應(ying)器(qi)三次(ci)，然后加熱(re)到所需(xu)溫(wen)度。

　　制備催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(ji)對載體(ti)(ti)非常重(zhong)要。載體(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)主要作用是均(jun)勻(yun)分(fen)(fen)(fen)(fen)散和穩(wen)定小金屬顆(ke)粒(li)(li)，從而(er)提(ti)供比(bi)相應體(ti)(ti)金屬中(zhong)更多的(de)(de)(de)(de)催(cui)(cui)化(hua)活性(xing)(xing)(xing)原(yuan)子，即(ji)使后者接地獲(huo)得精細功率。催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(ji)制備的(de)(de)(de)(de)*重(zhong)要參數是活性(xing)(xing)(xing)炭的(de)(de)(de)(de)孔隙率、孔徑分(fen)(fen)(fen)(fen)布和表面積。耐磨性(xing)(xing)(xing)和灰(hui)分(fen)(fen)(fen)(fen)含量也是粉末(mo)或顆(ke)粒(li)(li)粒(li)(li)粒(li)(li)度分(fen)(fen)(fen)(fen)布的(de)(de)(de)(de)重(zhong)要參數。本研究比(bi)較(jiao)了四種活性(xing)(xing)(xing)炭對催(cui)(cui)化(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)影響。活性(xing)(xing)(xing)炭粉末(mo)的(de)(de)(de)(de)形狀主要由原(yuan)料決定。基(ji)于活性(xing)(xing)(xing)炭的(de)(de)(de)(de)椰殼(ke)、木材(cai)和螺母很容易識別(bie)，因為起始材(cai)料的(de)(de)(de)(de)性(xing)(xing)(xing)質(zhi)直(zhi)接反映(ying)在*終產(chan)品中(zhong)(圖(tu)1)。直(zhi)徑約50μm由于所(suo)用原(yuan)料的(de)(de)(de)(de)性(xing)(xing)(xing)質(zhi)，典型(xing)的(de)(de)(de)(de)顆(ke)粒(li)(li)表現出松散的(de)(de)(de)(de)結(jie)(jie)構。以更高(gao)的(de)(de)(de)(de)放(fang)大倍數拍攝C1，C2和C4顯示出良好的(de)(de)(de)(de)大孔隙度。通過大孔，試劑(ji)(ji)分(fen)(fen)(fen)(fen)子到達小孔和位于碳顆(ke)粒(li)(li)內部的(de)(de)(de)(de)活性(xing)(xing)(xing)中(zhong)心。C3.顯示密(mi)集結(jie)(jie)構。

　　活(huo)性(xing)炭催(cui)化劑的(de)表征(zheng)

　　圖(tu)2顯示了活性炭催(cui)化(hua)劑(ji)SEM圖(tu)像。似乎Pt粒徑分布窄(zhai)似乎與(yu)催(cui)化(hua)活性的增加(jia)有關。粒徑約為10nm，但(dan)惰性碳表(biao)面(mian)無(wu)法檢(jian)測到Pt微晶。催(cui)化(hua)中心集(ji)中在觀察(cha)表(biao)面(mian)、角度和缺(que)陷(xian)的側面(mian)。

　　活(huo)性(xing)(xing)炭(tan)的(de)原(yuan)料和(he)制備方(fang)法對(dui)鉑/碳催化(hua)劑的(de)組成和(he)表(biao)(biao)面結構(gou)有很大(da)影響。負載(zai)在(zai)高純度(du)，大(da)表(biao)(biao)面積(ji)，孔體(ti)積(ji)和(he)適當(dang)孔結構(gou)的(de)活(huo)性(xing)(xing)炭(tan)上的(de)鉑催化(hua)劑通常表(biao)(biao)現出對(dui)鄰硝基氯苯氫化(hua)為(wei)2,2'-二氯苯基苯的(de)高活(huo)性(xing)(xing)。使用pH = 在(zai)我們的(de)例子(zi)中，3的(de)金屬前體(ti)很低(di)pH值的(de)載(zai)體(ti)的(de)H 2 PtCl 6制備)顯示(shi)活(huo)性(xing)(xing)高、選擇性(xing)(xing)強、使用壽命長。結果表(biao)(biao)明，特定載(zai)體(ti)的(de)表(biao)(biao)面積(ji)對(dui)*終催化(hua)劑的(de)性(xing)(xing)能有很大(da)影響。