活性(xing)炭上氫化(hua)鄰硝(xiao)基氯(lv)苯

　　活性炭上(shang)上(shang)氫(qing)化(hua)(hua)(hua)鄰(lin)(lin)硝(xiao)基(ji)氯(lv)苯(ben)(ben)，鉑/碳(tan)(tan)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑是(shi)將鄰(lin)(lin)硝(xiao)基(ji)氯(lv)苯(ben)(ben)氫(qing)化(hua)(hua)(hua)成2、2'-二氯(lv)代苯(ben)(ben)*重要的(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑之一。本文研(yan)究了催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑的(de)(de)制(zhi)備(bei)方(fang)法和(he)載(zai)體(ti)。活(huo)(huo)性(xing)(xing)炭的(de)(de)原料和(he)制(zhi)備(bei)方(fang)法對(dui)鉑/碳(tan)(tan)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑的(de)(de)組成和(he)表面結構(gou)有很大影響(xiang)。活(huo)(huo)性(xing)(xing)炭上(shang)的(de)(de)鉑催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑負(fu)載(zai)在高(gao)(gao)純度、高(gao)(gao)表面積、大孔體(ti)積和(he)適當的(de)(de)孔結構(gou)上(shang)，通(tong)常表現出高(gao)(gao)鄰(lin)(lin)硝(xiao)基(ji)氯(lv)苯(ben)(ben)氫(qing)化(hua)(hua)(hua)為2、2'-二氯(lv)苯(ben)(ben)基(ji)苯(ben)(ben)。由pH = 3的(de)(de)H 2 PtCl 6制(zhi)備(bei)的(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑比(bi)其他條件(jian)下制(zhi)備(bei)的(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)劑具(ju)有更大的(de)(de)催(cui)化(hua)(hua)(hua)性(xing)(xing)能。

　　二、二、二氯(lv)(lv)代苯(ben)(DHB)它(ta)是(shi)一種重(zhong)要的(de)(de)商業(ye)中間體，通(tong)常(chang)由鄰硝(xiao)基氯(lv)(lv)苯(ben)還(huan)原鋅制成。這一過(guo)程的(de)(de)主要缺點是(shi)還(huan)原產(chan)生大(da)量污(wu)泥。在氫氧化(hua)鈉水溶液(ye)的(de)(de)存(cun)在下，鄰硝(xiao)基氯(lv)(lv)苯(ben)被負(fu)載貴金屬(shu)催(cui)化(hua)劑單步催(cui)化(hua)氫化(hua)DHB由于環境可接受，副產(chan)物(wu)苯(ben)胺也是(shi)有價值的(de)(de)產(chan)物(wu)，因此(ci)變得更加重(zhong)要。

　　具體實驗細節：

　　性炭多(duo)種(pH約5.3)，純度> 99.氫氣的9%，鄰硝(xiao)基氯苯、甲(jia)苯、氫氧(yang)化(hua)鈉和(he)甲(jia)醛。所有(you)氫化(hua)試驗為1萬cm 3.在合金反(fan)應器中進行。反(fan)應堆系統由(you)配(pei)備氣體入口和(he)出口系統、冷卻線圈、自(zi)動溫度控制器、可變攪拌速(su)度控制器和(he)安全破碎板的攪拌船組成。

　　用(yong)(yong)活(huo)性(xing)炭催(cui)(cui)化(hua)劑制備鉑(bo)/碳催(cui)(cui)化(hua)劑(1重量%)H 2 PtCl 6溶液(ye)濕法(fa)浸(jin)泡(pao)活(huo)性(xing)炭，然后(hou)(hou)在80℃下用(yong)(yong)甲(jia)醛還原(yuan)制備。過濾液(ye)體并將催(cui)(cui)化(hua)劑儲存在填充瓶中(zhong)。在典型的(de)氫(qing)化(hua)實驗中(zhong)，250g鄰(lin)硝基氯苯(ben)，0.1g催(cui)(cui)化(hua)劑(由鉑(bo)計算)，20g氫(qing)氧化(hua)鈉(na)，60g水和80ml將甲(jia)苯(ben)放入干(gan)凈的(de)干(gan)燥反應器中(zhong)。用(yong)(yong)氫(qing)沖洗反應器三次，然后(hou)(hou)加熱到所需溫度。

　　制備(bei)催(cui)化劑對載(zai)體(ti)非常(chang)重(zhong)要(yao)(yao)。載(zai)體(ti)的(de)(de)(de)(de)主要(yao)(yao)作用是均勻分(fen)散(san)和(he)(he)穩定小金(jin)屬(shu)(shu)顆(ke)粒(li)，從而提供比(bi)相(xiang)應體(ti)金(jin)屬(shu)(shu)中(zhong)更多的(de)(de)(de)(de)催(cui)化活(huo)性原子，即使后者接地(di)獲得(de)精細功(gong)率。催(cui)化劑制備(bei)的(de)(de)(de)(de)*重(zhong)要(yao)(yao)參數是活(huo)性炭的(de)(de)(de)(de)孔(kong)(kong)隙率、孔(kong)(kong)徑分(fen)布(bu)和(he)(he)表面(mian)積。耐磨性和(he)(he)灰(hui)分(fen)含量也是粉(fen)(fen)末或顆(ke)粒(li)粒(li)粒(li)度分(fen)布(bu)的(de)(de)(de)(de)重(zhong)要(yao)(yao)參數。本研(yan)究(jiu)比(bi)較了(le)四種活(huo)性炭對催(cui)化劑的(de)(de)(de)(de)影響(xiang)。活(huo)性炭粉(fen)(fen)末的(de)(de)(de)(de)形狀主要(yao)(yao)由(you)原料決定。基于活(huo)性炭的(de)(de)(de)(de)椰殼(ke)、木(mu)材(cai)和(he)(he)螺母很容易識別，因為起(qi)始材(cai)料的(de)(de)(de)(de)性質(zhi)直(zhi)接反映在*終產品中(zhong)(圖1)。直(zhi)徑約50μm由(you)于所用原料的(de)(de)(de)(de)性質(zhi)，典型(xing)的(de)(de)(de)(de)顆(ke)粒(li)表現出松散(san)的(de)(de)(de)(de)結(jie)構(gou)。以(yi)更高的(de)(de)(de)(de)放(fang)大(da)倍數拍攝C1，C2和(he)(he)C4顯(xian)示(shi)出良好的(de)(de)(de)(de)大(da)孔(kong)(kong)隙度。通過大(da)孔(kong)(kong)，試劑分(fen)子到達小孔(kong)(kong)和(he)(he)位于碳(tan)顆(ke)粒(li)內部的(de)(de)(de)(de)活(huo)性中(zhong)心。C3.顯(xian)示(shi)密集結(jie)構(gou)。

　　活性炭催化劑的(de)表征

　　圖2顯(xian)示了活性(xing)炭催(cui)化劑(ji)SEM圖像。似乎Pt粒(li)徑分布窄似乎與催(cui)化活性(xing)的增加(jia)有關。粒(li)徑約為10nm，但惰性(xing)碳表面(mian)無(wu)法檢測到Pt微晶。催(cui)化中心集中在觀(guan)察表面(mian)、角度和缺陷的側面(mian)。

　　活性(xing)(xing)炭的(de)原料和制(zhi)備(bei)方法對(dui)鉑/碳催化(hua)劑的(de)組(zu)成和表(biao)(biao)(biao)面結(jie)(jie)構(gou)有很(hen)大(da)影響。負載(zai)在(zai)高純(chun)度(du)，大(da)表(biao)(biao)(biao)面積(ji)，孔(kong)體(ti)積(ji)和適當孔(kong)結(jie)(jie)構(gou)的(de)活性(xing)(xing)炭上的(de)鉑催化(hua)劑通常表(biao)(biao)(biao)現出對(dui)鄰(lin)硝基(ji)氯苯(ben)(ben)氫化(hua)為2,2'-二(er)氯苯(ben)(ben)基(ji)苯(ben)(ben)的(de)高活性(xing)(xing)。使(shi)用(yong)pH = 在(zai)我們的(de)例(li)子(zi)中，3的(de)金(jin)屬前體(ti)很(hen)低pH值的(de)載(zai)體(ti)的(de)H 2 PtCl 6制(zhi)備(bei))顯(xian)示活性(xing)(xing)高、選擇性(xing)(xing)強(qiang)、使(shi)用(yong)壽命長。結(jie)(jie)果表(biao)(biao)(biao)明(ming)，特定載(zai)體(ti)的(de)表(biao)(biao)(biao)面積(ji)對(dui)*終催化(hua)劑的(de)性(xing)(xing)能有很(hen)大(da)影響。