鉑改性活性炭的制備方法

　　鉑改(gai)性(xing)(xing)活(huo)性(xing)(xing)炭(tan)是將(jiang)鄰硝基(ji)氯苯氫化為2、2'-二氯苯并苯的(de)(de)(de)(de)(de)*重要催(cui)化劑之一(yi)。本文(wen)研究了催(cui)化劑的(de)(de)(de)(de)(de)制備方(fang)法和載體。活(huo)性(xing)(xing)炭(tan)的(de)(de)(de)(de)(de)原料和制備方(fang)法對鉑改(gai)性(xing)(xing)活(huo)性(xing)(xing)炭(tan)的(de)(de)(de)(de)(de)成分和表(biao)面(mian)結(jie)構有很大(da)的(de)(de)(de)(de)(de)影響(xiang)。活(huo)性(xing)(xing)炭(tan)上的(de)(de)(de)(de)(de)鉑催(cui)化劑負(fu)載在(zai)高純度、高表(biao)面(mian)積(ji)、大(da)孔(kong)(kong)體積(ji)和適當的(de)(de)(de)(de)(de)孔(kong)(kong)結(jie)構上，通常表(biao)現(xian)出較高的(de)(de)(de)(de)(de)鄰硝基(ji)氯苯氫化為2、2'-二氯代苯。由pH = 3的(de)(de)(de)(de)(de)H 2 PtCl 6制備的(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)化劑比其他條件下制備的(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)化劑具有更大(da)的(de)(de)(de)(de)(de)催(cui)化性(xing)(xing)能。

　　二、二、二氯代苯(ben)(DHB)是商業(ye)上重(zhong)要(yao)(yao)的(de)中間(jian)體，通常由(you)鄰硝基氯苯(ben)鋅還原制得(de)。這個過程的(de)主要(yao)(yao)缺點是還原產生大量污泥(ni)。在(zai)氫氧化(hua)鈉水溶液存在(zai)下，使(shi)用負載型貴金(jin)屬催(cui)化(hua)劑將(jiang)鄰硝基氯苯(ben)單步催(cui)化(hua)氫化(hua)成DHB由(you)于環境(jing)可接(jie)受，副產物苯(ben)胺(an)也是有價值的(de)產物，因此變得(de)更加重(zhong)要(yao)(yao)。

　　鉑改性(xing)活性(xing)炭氫化鄰(lin)硝基(ji)氯(lv)苯試驗

　　材料：活(huo)(huo)性炭(pH約5.3)。純度> 99.氫氣9%，鄰硝(xiao)基氯苯。甲苯、氫氧(yang)化鈉、甲醛(quan)。所有氫化實驗10000cm 在(zai)3的哈氏合金(jin)反應器中(zhong)進(jin)行。反應堆系(xi)統由氣體(ti)入口和(he)出口系(xi)統、冷(leng)卻盤管(guan)、自動溫度控(kong)制器、可(ke)變攪拌速(su)度控(kong)制器和(he)安全爆破(po)盤組成。使用(yong)(yong)鉑改性活(huo)(huo)性炭(1重量%)H 2 PtCl 6溶液(ye)濕法浸泡活(huo)(huo)性炭，然后在(zai)80℃用(yong)(yong)甲醛(quan)還原制備。過濾液(ye)體(ti)，將活(huo)(huo)性炭儲存(cun)在(zai)填充(chong)瓶中(zhong)。

　　250g鄰硝基氯苯，0.1g催化(hua)劑(由(you)鉑計算)，20g氫(qing)氧化(hua)鈉，60g水和80ml將甲苯放入干(gan)凈的干(gan)燥(zao)反應器(qi)中(zhong)。用氫(qing)沖洗反應器(qi)三次，然后(hou)加熱到(dao)所需溫(wen)度。中(zhong)間(jian)體(ti)和產物(wu)通過(guo)液相色譜分析(xi)。流量為(wei)乙腈(jing)，水，體(ti)積(ji)比為(wei)55:45，流量為(wei)1.05 ml / min，檢(jian)測(ce)波長為(wei)220 nm。

　　載體(ti)對制(zhi)備(bei)活(huo)性(xing)(xing)炭非(fei)常(chang)重(zhong)(zhong)要。載體(ti)的主要功能(neng)是均勻(yun)分散和(he)(he)(he)穩定小金屬顆(ke)粒(li)，因此即使后者接地以實現(xian)精細功率(lv)，也能(neng)獲得比相應體(ti)金屬中(zhong)更多的催(cui)化活(huo)性(xing)(xing)炭原子。活(huo)性(xing)(xing)炭制(zhi)備(bei)的*重(zhong)(zhong)要參(can)數是活(huo)性(xing)(xing)炭的孔隙(xi)率(lv)、孔徑(jing)分布和(he)(he)(he)表面積。粉末或顆(ke)粒(li)的粒(li)度分布、耐磨(mo)性(xing)(xing)和(he)(he)(he)灰分含量也是重(zhong)(zhong)要參(can)數。

　　本(ben)研究比較了四種活性(xing)炭對(dui)催化(hua)劑的影響。通過電子(zi)顯(xian)微(wei)鏡(jing)觀察(cha)到的活性(xing)炭粉(fen)末的形(xing)狀主要由原料決定。椰(ye)子(zi)殼、木材和螺母很容易被(bei)活性(xing)炭識別，因(yin)為起始材料的性(xing)質(zhi)直接反映在*終(zhong)產品中。

　　直徑約(yue)50μm由于所用原料(liao)的(de)(de)性(xing)(xing)質，典型(xing)的(de)(de)顆粒活(huo)(huo)性(xing)(xing)炭(tan)表現出松散的(de)(de)結(jie)構。以更高的(de)(de)放大(da)(da)倍數拍攝C1，C2和(he)C4顯示(shi)出良好的(de)(de)大(da)(da)孔隙(xi)度。試劑(ji)(ji)分子(zi)通(tong)過大(da)(da)孔到(dao)達(da)小孔和(he)活(huo)(huo)性(xing)(xing)炭(tan)顆粒中(zhong)的(de)(de)活(huo)(huo)性(xing)(xing)中(zhong)心。C3.顯示(shi)密集(ji)結(jie)構。選擇了(le)V，Fe，Co，Cu，Re，Mo鹽作為(wei)(wei)還原劑(ji)(ji)，研究(jiu)了(le)硝基芳烴氫(qing)化(hua)中(zhong)羥胺的(de)(de)積累。在表1中(zhong)，他們發現添加釩作為(wei)(wei)催化(hua)劑(ji)(ji)可以提高反應速率，并產生相對純凈的(de)(de)產品。

　　結果表明，數據不規則(ze)。原(yuan)因可能(neng)是金(jin)(jin)屬(shu)鹽含(han)量低(di)，所(suo)有活性部位均覆蓋鉑，金(jin)(jin)屬(shu)鹽含(han)量對氫化過程(cheng)影(ying)響小(xiao)，或其他因素影(ying)響小(xiao)。

　　活(huo)性(xing)(xing)炭(tan)的(de)原料和(he)(he)制(zhi)備(bei)方法對(dui)鉑/碳催(cui)(cui)化(hua)劑的(de)組成和(he)(he)表(biao)面結構有很大影響(xiang)。活(huo)性(xing)(xing)炭(tan)上(shang)的(de)鉑催(cui)(cui)化(hua)劑負(fu)載在高(gao)純度、大表(biao)面積(ji)、孔(kong)體積(ji)和(he)(he)適(shi)當(dang)的(de)孔(kong)結構上(shang)，通常對(dui)鄰(lin)硝(xiao)基氯(lv)苯(ben)氫(qing)化(hua)為2、2'-二氯(lv)代苯(ben)苯(ben)具有較高(gao)的(de)活(huo)性(xing)(xing)。使(shi)用pH = 在我們(men)的(de)例子中，3的(de)金屬前(qian)體很低pH值的(de)載體的(de)H 2 PtCl 6制(zhi)備(bei))活(huo)性(xing)(xing)高(gao)，選擇(ze)性(xing)(xing)強，使(shi)用壽命長(chang)。結果(guo)表(biao)明，特定載體的(de)表(biao)面積(ji)對(dui)*終催(cui)(cui)化(hua)劑的(de)性(xing)(xing)能有很大影響(xiang)。