鉑改性活性炭的制備方法

　　鉑改(gai)性活性炭(tan)是(shi)將鄰(lin)硝基氯苯氫(qing)(qing)化(hua)(hua)為2、2'-二氯苯并(bing)苯的(de)(de)(de)*重要催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)劑之一。本文研究(jiu)了催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)劑的(de)(de)(de)制備方(fang)(fang)法(fa)(fa)和(he)載(zai)體。活性炭(tan)的(de)(de)(de)原料和(he)制備方(fang)(fang)法(fa)(fa)對(dui)鉑改(gai)性活性炭(tan)的(de)(de)(de)成分和(he)表面(mian)結(jie)構有很大的(de)(de)(de)影響。活性炭(tan)上的(de)(de)(de)鉑催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)劑負載(zai)在高(gao)純度、高(gao)表面(mian)積(ji)、大孔體積(ji)和(he)適當的(de)(de)(de)孔結(jie)構上，通常表現出較高(gao)的(de)(de)(de)鄰(lin)硝基氯苯氫(qing)(qing)化(hua)(hua)為2、2'-二氯代苯。由pH = 3的(de)(de)(de)H 2 PtCl 6制備的(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)劑比其他條件下(xia)制備的(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)劑具有更大的(de)(de)(de)催(cui)(cui)(cui)化(hua)(hua)性能。

　　二(er)(er)、二(er)(er)、二(er)(er)氯代(dai)苯(ben)(DHB)是(shi)商業上重要的中間體，通常由(you)鄰硝(xiao)基氯苯(ben)鋅還原(yuan)制得(de)。這個過程的主要缺點是(shi)還原(yuan)產(chan)生大量污(wu)泥。在氫(qing)氧化鈉水溶液存在下(xia)，使用負載型貴(gui)金屬催(cui)(cui)化劑將鄰硝(xiao)基氯苯(ben)單步催(cui)(cui)化氫(qing)化成DHB由(you)于(yu)環境(jing)可接(jie)受(shou)，副產(chan)物(wu)苯(ben)胺也是(shi)有價(jia)值的產(chan)物(wu)，因此變得(de)更(geng)加重要。

　　鉑改(gai)性活性炭氫(qing)化鄰硝基氯(lv)苯試驗

　　材(cai)料：活(huo)(huo)性炭(pH約5.3)。純(chun)度> 99.氫(qing)(qing)氣(qi)9%，鄰硝基氯苯。甲苯、氫(qing)(qing)氧化(hua)鈉、甲醛。所有氫(qing)(qing)化(hua)實(shi)驗10000cm 在3的哈(ha)氏(shi)合金反應器中進行。反應堆(dui)系(xi)統由氣(qi)體(ti)入(ru)口(kou)(kou)和出口(kou)(kou)系(xi)統、冷卻盤管、自(zi)動溫度控制(zhi)器、可(ke)變攪拌速度控制(zhi)器和安全爆破盤組(zu)成。使用(yong)鉑(bo)改(gai)性活(huo)(huo)性炭(1重量%)H 2 PtCl 6溶液(ye)濕法浸泡活(huo)(huo)性炭，然后在80℃用(yong)甲醛還原(yuan)制(zhi)備。過(guo)濾(lv)液(ye)體(ti)，將活(huo)(huo)性炭儲存在填充瓶(ping)中。

　　250g鄰(lin)硝基(ji)氯苯，0.1g催化劑(由(you)鉑計(ji)算)，20g氫氧化鈉，60g水(shui)和80ml將甲苯放入干凈的干燥反應器中。用氫沖洗反應器三次，然后加熱(re)到所需溫度。中間體和產(chan)物通過液相色譜分析。流量為乙腈，水(shui)，體積比為55:45，流量為1.05 ml / min，檢測(ce)波(bo)長為220 nm。

　　載體對(dui)制備活性(xing)炭(tan)(tan)非(fei)常(chang)重要(yao)。載體的(de)(de)主要(yao)功(gong)能是均勻分散和(he)穩定(ding)小金屬(shu)顆粒(li)，因(yin)此即使后(hou)者接地以實現精細功(gong)率，也(ye)能獲(huo)得比相應(ying)體金屬(shu)中更多的(de)(de)催化活性(xing)炭(tan)(tan)原子。活性(xing)炭(tan)(tan)制備的(de)(de)*重要(yao)參數是活性(xing)炭(tan)(tan)的(de)(de)孔隙(xi)率、孔徑分布和(he)表面積。粉末或顆粒(li)的(de)(de)粒(li)度分布、耐磨性(xing)和(he)灰分含量也(ye)是重要(yao)參數。

　　本(ben)研究比(bi)較了四(si)種活性(xing)(xing)炭(tan)對催化(hua)劑的影響。通過電子顯微鏡觀察(cha)到的活性(xing)(xing)炭(tan)粉(fen)末的形(xing)狀主要由原料決定。椰子殼、木材和螺母很容(rong)易被活性(xing)(xing)炭(tan)識別，因為起始材料的性(xing)(xing)質直接反(fan)映(ying)在*終(zhong)產(chan)品中(zhong)。

　　直徑約50μm由于所用原(yuan)料(liao)的性(xing)(xing)質，典型的顆(ke)粒(li)活(huo)性(xing)(xing)炭表現(xian)出松散的結構。以更高的放大倍(bei)數拍攝C1，C2和(he)C4顯示出良好的大孔(kong)隙度(du)。試劑(ji)分子通過大孔(kong)到達小(xiao)孔(kong)和(he)活(huo)性(xing)(xing)炭顆(ke)粒(li)中的活(huo)性(xing)(xing)中心。C3.顯示密集結構。選(xuan)擇了V，Fe，Co，Cu，Re，Mo鹽作(zuo)為(wei)還原(yuan)劑(ji)，研(yan)究(jiu)了硝基芳烴氫(qing)化中羥胺的積累。在表1中，他(ta)們發現(xian)添加釩作(zuo)為(wei)催化劑(ji)可以提高反應速率，并產(chan)生相對純凈的產(chan)品(pin)。

　　結果(guo)表明(ming)，數(shu)據(ju)不規則。原(yuan)因可能是金(jin)屬(shu)鹽含(han)量(liang)低，所有活性部位均覆蓋鉑(bo)，金(jin)屬(shu)鹽含(han)量(liang)對氫(qing)化過程影響小，或其他因素影響小。

　　活性(xing)炭(tan)的(de)(de)原(yuan)料和(he)制備方法對(dui)(dui)鉑/碳催化(hua)劑的(de)(de)組成和(he)表面(mian)(mian)結構有很大(da)影(ying)響。活性(xing)炭(tan)上的(de)(de)鉑催化(hua)劑負載在(zai)高純度、大(da)表面(mian)(mian)積(ji)、孔體積(ji)和(he)適當的(de)(de)孔結構上，通常對(dui)(dui)鄰硝基氯(lv)苯(ben)氫化(hua)為2、2'-二(er)氯(lv)代苯(ben)苯(ben)具有較高的(de)(de)活性(xing)。使用pH = 在(zai)我(wo)們的(de)(de)例子中，3的(de)(de)金屬前體很低pH值(zhi)的(de)(de)載體的(de)(de)H 2 PtCl 6制備)活性(xing)高，選擇性(xing)強，使用壽命長。結果表明，特定載體的(de)(de)表面(mian)(mian)積(ji)對(dui)(dui)*終(zhong)催化(hua)劑的(de)(de)性(xing)能(neng)有很大(da)影(ying)響。